一.聚烯烴

A.    熔融加工的穩定化:

 

1,  均聚PP: 1010 : 168 = 1 : 2

2,  HDPE(鉻催化劑): ①1010 : 168 = 1 : 4(可降低交聯和鏈斷裂的發展,使其分子量分布在加工過程中不發生改變)

②1010 : 168 = 1 : 1(會抑制分子量的減少)

3,  LLDPE(乙烯—辛烯)與HDPE相似。

 

☆    酚/亞磷酸酯復合劑,在聚烯烴加工中通常會出現協同效應。酚和亞磷酸酯的選擇,總濃度以及兩者濃度的比值,必須根據具體的加工條件和所使用的儀器設備來進行調節,其中剪切力和溫度是最重要的兩個加工參數。

 

☆☆苯并呋喃穩定劑ciba HP136與酚/亞磷酸酯二元混合物聯合使用,對于苛刻條件下加工PP、PE(高剪切、高溫高熔體黏度、長的熔體保留時間),會更有幫助。

 

☆    ☆☆PP. HDPE. LLDPE中,在選用酚/亞磷酸酯體系時,可以選擇不同的亞磷酸酯來減少變色的發生。

 

☆☆☆☆亞磷酸酯和亞膦酸酯很容易水解,因此要求有特殊儲存方法。

高純度的芳香族亞磷酸酯比脂肪族亞磷酸酯的固有抗水解性要高。

 

☆☆☆☆☆不同的共穩定體系(除酸劑,比如:ZnSt, Cast, 水滑石, ZnO),通常不能提高的聚烯烴加工穩定性。

 

提示:乙烯與丙烯、1—丁烯、乙酸乙烯(如EVA及其衍生物)和丙烯酸酯的共聚物,應用廣泛;丙烯會與乙烯、1—丁烯或具有低的玻璃化轉變溫度和高的α—烯烴產量的嵌段共聚物,發生特殊的共聚反應。

PP. PE的加工穩定性原理,幾乎對所有共聚物都適用。

 

B. 長期熱環境下的穩定化: LTTS(聚合物長期熱穩定性)  LTTS = k*(C穩定劑)1/2

(i)     防止聚烯烴在熔融加工時發生降解最好的保護方法是添加酚/亞磷酸酯共聚物。利用三價磷基的氫過氧化物分解劑的主要目的是,在加工過程中對酚進行保護,使酚幾乎保持完整并能對LTTS做出貢獻;而亞磷酸酯本身并不會對LTTS有任何貢獻,只有有效的酚濃度才能提高LTTS。

加入超量的硫協效劑(作為氫過氧化物分解劑),與酚類聯合使用,提高LTTS。

 

△均聚PP中,1010 :DSTDP = 1 : 3 效果最佳。

△△在HDPE和 LLDPE中,可選酚/含硫協效劑的復合體系。

△△△用于管材的聚1—丁烯,為了滿足對使用壽命的要求,穩定劑尤為重要。

△△△△HDPE和MDPE中,1010 / 168和1010 /168 / DLTDP,效果很好!

△    △△△△在管材的應用中,添加劑的抗提取性是最重要的性質(比如1330在PP-R中)。

 

(ii)   空間受阻胺(HAS,四甲基哌啶衍生物)

a, 對提高聚烯烴的LTTS 效果很好!

b, 在纖維的應用中,為了避免發生變色,加工商更愿意選擇不含酚的體系,而用苯并呋喃酮或羥基胺穩定劑(即系統為苯并呋喃酮/亞磷酸酯)。

但:HAS可被酸質子化而矢活!對于聚合物中原位成酸產品(如含鹵阻燃劑)必須強制使用低的或不含HAS衍生物的穩定劑。

 

C.    填料、碳黑、TiO2\、顏料和增強劑對聚合物穩定性的影響

填料:①CaCO3可以表面處理,對LTTS影響小。

②滑石粉既使進行表面處理,對LTTS還是影響很大[滑石粉容易吸附抗氧體系]。添加環氧樹脂表面改性,可以減少其對穩定劑的吸收,從而提高LTTS。

 

碳黑:極大降低LTTS。   氣相加工碳黑  (PH = 3)

                          火熔加工碳黑   (PH = 7) 對LTTS影響稍小一些。

                          熔爐加工碳黑   (PH = 10)

 

改性:(?。┻x擇合適品種的碳黑

                 (ⅱ)選酚/硫協效體系

                 (ⅲ)PP + 滑石粉 + 碳黑:受阻胺穩定劑(HAS)+ 環氧樹脂

 

金紅石型TiO2:不影響LTTS。對光穩定性有貢獻;硅氧烷包覆的金紅石顆粒和無機Zn /Al改性劑,可大大提高著色塑料制品的抗風化性。

 

顏料:含金屬的無機顏料:對LTTS負面影響

有機顏料:可作為半結晶聚合物中的晶核,導致注射時發生扭曲現象。

 

☆:由PE、PP得到的LTTS原則,適合于幾乎所有的聚烯烴材料?。?!

 

☆☆:空間受阻酚/含硫協效劑或空間受阻胺(有效結合)=﹥長期熱老化優異!

 

☆☆☆:乙烯共聚物的結晶度比聚乙烯均聚物的低,為此,為了達到要求的使用壽命,乙烯共聚物中穩定劑的添加量應稍高一點?。?!

 

 

其他特殊要求:

a、線纜料:

(?。┘咏饘偃セ顒觿ū热缈广~劑)[導線中金屬是氫過氧化面分解的一種很活潑的催化劑!]

(ⅱ)通訊電纜:防水→加凡士林=﹥LTTS ↘40%

                      介電→用微孔絕緣材料=﹥LTTS ↘25~55%

       但加金屬去活劑,可以提高LTTS!

b.交聯PE:不同交聯劑,選穩定劑有所不同。

c.輻照的影響:用1010(1076) / 168 / 622LD三元體系更佳。輻照會使抗氧劑損失一些;使材料的使用壽命變短。

 

二.彈性體

1、聚丁二烯(BR):1520/TNPP

2、聚異戊二烯(IR):抗氧劑565

3、無規丁苯橡膠(SBR):1520(含硫取代基的酚類)              )

4、丙烯腈丁二烯共聚物(丁腈橡膠,NBR):1520

5、EPR,EPDM(乙烯—丙烯共聚物):PP、PE的研究結果對此有效!

6、熱塑性橡膠

(1)熱塑性聚烯烴(TPO):a.  聚烯烴原理來處理

                               b.  168/3052(HP136)+ 空間位阻酚(提高加工熱穩定性,重要?。?!)

 

(2)苯乙烯雙烯嵌段共聚物(SIS,SBS):565/TNPP

7、丁苯乳膠(X—SBR),565,A0—20,A0—37

 

三.聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯及其共聚物

1、結晶PS(CPS):1076(可配亞磷酸酯類)在聚合過程中加最好!

2、苯乙烯—丙烯腈共聚物(SAN):1076/168

3、HIPS(含丁二烯):加工穩定體系:①BHT-良好

                                  ②1076-非常好

                                  ③245-最好(特別是高溫老化中)!

                                     濃度是為1076的一半時,就有同樣效果!

4、透明抗沖改性PS(丁二烯、苯乙烯):(加工中)3052

5、ABS:245/DLTDP:AO—21(抗氧劑1141)/DLTDP。

不同的廠家對ABS生產和加工過程各不一樣,因此,對于每一個加工過程和每一類應用領域的成品,穩定劑選擇都應仔細斟酌。

6、MBS:A0—21/DLTDP  >  245/ DLTDP  >  1076/ DLTDP

 

四.聚酰胺:PA的氧化降解取決于結晶度和無定形相的密度。

 <1>脂肪族聚酰胺是用少量銅鹽(最高為50*10-6)與鹵離子(例如碘和溴離子)聯合,來進行穩定性處理。這一穩定劑體系效率驚人!機理不明!但分散差,易浸出,可能會變色。

<2>芳香胺:需要高濃度,變色。

<3>酚類:

 

☆在高溫老化下(>150℃),Cu/I穩定體系表現出的效果最好。

  在低溫老化下,酚類抗氧劑單獨使用,或酚類與亞磷酸胺聯合使用,會更有效。

 

 

PA6:1098,245,1098/168(1:1),0.003%Cu /0.14%I

PA66:1098,1098/168(1:1)

PA66(30%玻纖):1035,1305/168(2:1),1098/168(1:1)

 

 

 

五.聚酯:

1、 聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET):通常在加工過程中不需要加抗氧劑。

2、 聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT):1010/168(1﹕2),1010,245/168(1﹕2),245。

含硫協效劑作為氫過氧化物分解劑,顯著提高LTTS??臻g受阻胺(HAS)不提高LTTS。

D.    POM(聚甲醛):245

E.     PC:(易水解)(而酸的存在對水解起催化作用)1076/168 (1﹕1)

F.      PU:1134/5057/HP136(2﹕3﹕1)    。

其它參考配方
四溴雙酚A通過歐盟風險評估

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抗氧體系

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